药分：生物碱类药物的分析

第十六章 生物碱类药物的分析 第一节 典型药物的结构与化学性质 一、苯烃胺类：盐酸麻黄碱(左旋体) 、 盐酸伪麻黄碱(右旋体) 二、托烷类：硫酸阿托品(消旋体)、氢溴酸山莨菪碱(左旋体) 三、喹啉类：硫酸奎宁(左旋体)、硫酸奎尼丁(右旋体) 四、异喹啉类：盐酸吗啡(有酚羟基)、磷酸可待因(无酚羟基) 6、 吲哚类：硝酸士的宁、利血平 7、 黄嘌8、 呤类：咖啡因、茶碱 第二节 鉴别试验 一、特征鉴别反应： 1、双缩脲反应：芳环侧链具有氨基醇结构的特征反应。盐酸麻黄碱和伪麻黄碱碱液中与硫酸铜 2、Vitali反应：托烷生物碱的特征反应。硫酸阿托品和氢溴酸山莨菪碱均有此反应。 3、绿奎宁(Thalleiaqllin)反应：含氧喹啉衍生物的特征反应。硫酸奎宁、硫酸奎尼丁均显。 5、 Marquis反应：吗啡生物碱的特征反应。 6、 Frohde反应：吗啡生物碱的特征反应 7、 官能团的反应：吲哚生物碱的特征反应。利血平与芳醛缩合 8、 紫脲酸铵反应：黄嘌9、 呤类生物碱的特征反应 10、 还原反应：盐酸吗啡(弱还原性，11、 还原铁氰化钾)和磷酸可待因(无还原性无此反应)区分反应 二、一般鉴别试验： 1、熔点测定法：氨茶碱、磷酸可待因用此法 2、显色反应：大多生物碱与显色剂显色，有浓硫酸、浓硝酸、钼硫酸、钒硫酸、甲醛硫酸等。 3、沉淀反应：生物碱在酸性液中与重金属盐类(碘化铋钾、碘化汞钾、碘-碘化钾、二氯化汞)和大分子酸(磷钼酸、硅钨酸)生成难溶性沉淀。 4、紫外光谱法： 5、 红外吸收光谱法： 6、 薄层色谱法：中国药典用薄层色谱法对阿片进行鉴别。 第三节 特殊杂质检查 第四节 含量测定 1、 非水溶液滴定法： 1、氢卤酸盐测定：滴定生物碱的氢卤酸盐时，加入醋酸汞的冰醋酸溶液，使氢卤酸生成在冰醋酸中难解离的卤化汞，消除滴定影响。理论量的2.4倍。 2、硫酸盐的测定：在冰醋酸介质中只能被滴定至硫酸氢盐。 3、硝酸盐的测定：在冰醋酸中为弱酸，但具有氧化性，使指示剂变色，故用电位法。 9、 磷酸盐的测定：酸性极弱，10、 可按常法测定。 2、 提取中和法：原理：利用生物碱盐类溶于水，而3、 生物碱不4、 溶于水。 1、碱化：氨水为常用的碱化试剂。 2、提取溶剂：氯仿是最常用的提取试剂。提取4次。提取终点(加生物碱沉淀剂无沉淀产生) 3、滴定 5、 酸性染料比色法：酸性染料有甲基橙、溴麝香草酚蓝、溴甲酚绿等。 影响定量分析的因素：水相的最适PH值和有机溶剂对的提取完全是酸性染料比色法的实验关键 1、水相的最适PH值 2、酸性染料的影响 3、有机溶剂的影响：氯仿和二氯甲烷常用 4、水分的影响：严防水分混入 5、共存物的影响：强酸有干扰 6、 紫外分光光度法：利血平